Docente
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FABRIZI GIANCARLO
(programma)
Blocco 1. Reazioni stereoselettive (20 ore)
Richiami di stereochimica e di prostereisomeria. Selettività in Chimica Organica. Cinetica e termodinamica delle reazioni stereoselettive. Effetti non lineari. Riduzione diasereoselettiva del gruppo carbonilico in sistemi ciclici e aciclici: uso di borani chirali, idruri chirali. Formazione di anioni enolato: regioselettività e rapporto E/Z. Alchilazione diastereoselettiva di anioni enolato. La reazione aldolica. Ossidazione di Sharpless. Cenni di organocatalisi. Reazioni enantioconvergenti
Blocco 2. Chimica Organometallica (20 ore)
Reazioni Pd(II) catalizzate di alcheni.
Reazioni con acqua, con acqua e anioni cloruro, con ammine, con ammidi e con acidi carbossilici.
Reazioni P(II) catalizzate di alchini.
Reazioni con ammidi e ammine.
Reazioni Pd(0) catalizzate di alogenuri e pseudoalogenuri organici.
Reazioni con alcheni (reazione di Heck), con alchini, con acidi (o esteri) boronici (reazione si Suzuki), con nucleofili azotati (reazione di Buchwald-Hartwig).
La reazione di metatesi di alcheni. Catalizzatori di Schrock, Grubbs. Meccanismo di reazione. Reazioni di tipo RCM, ROM, ADMET, ROMP, CM. Regole di selettività
Blocco 3. Chimica Biorganica (6 ore)
Classificazione delle reazioni biorganiche. Esempi rappresentativi
Blocco 4. Retrosintesi (10 ore)
La disconnessione. Retrosintesi di composti aromatici. Disconnessione C-X. Inversione di polarità. Uso di gruppi protettori. Disconnessione C-C. (1,1 C-C, 1,2 C-C, 1,3 C-C, 1,5 C-C). Interconversione di gruppi funzionali (FGI).
Blocco 5. Introduzione alla risonanza magnetica nucleare 1D per la determinazione dell’eccesso enantiomerico e 2D standard per la delucidazione di strutture di media complessità strutturale (8 ore).
Per il blocco 1 e 3: “Advanced Organic Chemistry”; F. A. Carey, R. J. Sundberg, Plenum Publishing Corporation, ISBN 0-306-43457-1.
Per il blocco 2: “Organometallics in Synthesis”; M. Schlosser, John Wiley & Sons. ISBN 0-471-93637-5; “Palladium Reagents and Catalysts” J. Tsuji. John Wiley & Sons, ISBN 0-470-85033-7.
Per il blocco 4: “Organic Synthesis: The Disconnection Approach”; S. Warren. John Wiley & Son. ISBN 978-0470712269.
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